九头蛇第一任指挥官是红骷髅,后来被他的学生杰西卡·琼斯取代。九头蛇第二任指挥官是红骷髅手下的女特工玛利亚·希尔,在一次任务中失踪了,直到《美国队长2》才重新出现并杀死了霍华德·斯塔克的父母。她也因此得知自己就是复仇者联盟的对手,于是便加入了神盾局和复仇者联盟。九头蛇第三任指挥官是前神盾局科学家菲兹,由于在一场意外中与斯凯发生关系而怀孕,所以决定回去继续当他的研究员,但却没有告诉斯凯真相。之后为了保护斯凯而牺牲。九头蛇第四任指挥官是罗德上校,曾经担任过神盾局局长。
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